实验八-膦钯催化剂的合成及其在偶联反应中的应用实验讲义

讲义膦/钯催化剂的合成及其在Suzukⅰ偶联反应中的应用(综合化学实验)[实验目的]1.学习膦/钯催化剂的合成：2.学习Suzuki偶联反应制备联苯类物质的原理（请同学们提前查阅Suzuki偶联反应的相关知识)：3.学习薄层层析的应用，进一步巩固过滤，结晶等实验技能：4.学习核磁共振谱仪、红外光谱仪的使用及图谱解析。[实验药品]催化剂[Pd(0Ac)2(6.40mg,0.0285mol),膦配体(20.78mg,0.057mol)],苯硼酸0.70g,对溴苯乙酮1.14g,KP04·3H03.04g,乙醇26毫升，水26毫升，石油醚(60-90)8毫升，乙酸乙酯4毫升。氘代氯仿。[仪器设备]标准磨口仪，展开缸，紫外灯，核磁管。[实验原理B(OH)20.5%Pd(OAc2,1%LK3P043H20(2eq.）EtOH,reflux,2 h[实验步骤](1)麟配体的表征及图谱解析干净的核磁管中，加入膦配体(20.78mg,0.057mmol),0.5mlL氘代氯仿，做膦配体的HNR和PNMR,解析'HNWR和PNWR。(2)膦配体/钯配合物的合成、表征及图谱解析按图装好回流装置，于100mL三口烧瓶中放入磁子，加入Pd(0Ac)z(6.40mg.0.0285mmol),膦配体(20.78mg.0.057 mmol),8mlL乙醇溶剂，室温下搅拌3min,取0.5ml毫升配合物乙醇溶液做"pNWR,比较膦配体和膦/钯配合物的pNWR差异，并作出合理解释。剩余7.5毫升催化剂溶液用于如下的反应。(3)瞒配体/钯配合物作为催化剂催化Suzukⅰ偶联反应向7.5毫升的膦/钯催化剂乙醇溶液的三口烧瓶中，随后加入原料4-溴苯乙酮(1.14g,5.7mol),苯硼酸(0.70g,5.7mol),三水磷酸三钾(3.04g.11.4mmo1),15毫升乙醇。将体系进行油浴加热回流，油浴温度设置为150C。反应40分钟后，冷却为室温。LC点板监测反应，展开剂为石油醚：乙酸乙酯=30:1,反应对照物为4-溴苯乙酮，展开两次，才能分开。于布氏漏斗中加入4g硅胶(200-300目)，用2mL无水乙醇润湿压实。将反应混合液进行减压抽滤，滤液转移至50lL干燥烧杯中，加入24mL水，缓慢搅拌，得到白色沉淀，再经减压抽滤分离，用2毫升水洗涤固体，最终得到白色固体。80摄氏度烘箱中烘干1-2小时，称重，计算产率。产物经由HWR和IR表征。(4)核磁管的清洗