实验八附件-膦钯催化剂的合成及其在偶联反应中的应用实验讲义

31P核磁共振谱31P是磁性核，其天然丰度为100%，核自旋量子数1=12，灵敏度次于H和19F核，是核磁共振研究的理想核。化学家对含磷的化合物一直是感兴趣的，无论是无机的、还是有机的含磷化合物。近年来，化学家和生物化学家对P核更加感兴趣，主要是因为核酸中含有磷酸酯，还有一些诸如ADP、ATP等含磷的小分子化合物。31PNMR的研究已有很多文献报道，化学位移值是通用的，因为31PNMR谱的测试一律都是以H3PO4(80%)为外标作为参比化合物。31P化学位移的变化范围较大，一些含P化合物的化学位移值见下表。表1、一些含P化合物31PNMR的化学位移值P()8(ppm)P()8(ppm)P(V)6(ppm)P(V)8(ppm)PMe,-62PPBu(t-);63Me,PO36.2EtyPS54.5PEt,-20PMeHz-163.5EtPO48.3[PF6]-145PPr(n-);-33PMe,H-99PFs-80.3[PO]-6PPr(i-),19.4PMeCl,192PCL-80Me,P]*24.4PBu(n-),-32.5PMe,Cl-96.5Me,PS59.1[E,P]·40.131P与H之间的耦合：31P与H之间的耦合裂分与H、1H之间的耦合裂分类似，耦合裂分峰的数目同样用(n+1)或(n+1)(m+1)规律来推算。耦合常数2J、3J的变化范围较大，与P的价态（三价或五价）有关。一些化合物31P对H的耦合常数为：CH,P2J=2.7Hz(CH,CH2),P2J=13.7Hz,3J=0.5Hz(CH,CH,0)3P=02J=16.3Hz(CH,CH,0),P=03J=8.4Hz3J=11.9Hz4J=0.8Hz含P化合物的1HNMR分析中，要考虑31P对H的耦合裂分；而在31PNMR